摘要
生物質(zhì)氣化用途廣泛、原料種類和規(guī)模適應(yīng)性強,是實現(xiàn)生物質(zhì)分布式開發(fā)利用和可燃固體廢棄物處理的效途徑,可部分替代化石能源、推進節(jié)能減排、助力實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,在世界范圍內(nèi)得到了廣泛應(yīng)用。本文綜述了生物質(zhì)氣化、燃氣凈化關(guān)鍵技術(shù)和供熱、發(fā)電、合成液體燃料等產(chǎn)業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀,在此基礎(chǔ)上對中國生物質(zhì)氣化產(chǎn)業(yè)前景進行了展望。
前言
生物質(zhì)氣化用途廣泛且規(guī)模靈活,是能夠真正實現(xiàn)生物質(zhì)“因地制宜”開發(fā)利用的有效途徑。分布式生物質(zhì)氣化利用技術(shù)用戶廣泛,原料種類和規(guī)模適應(yīng)性強,資金門檻要求較低,不同的規(guī)模下都具有一定的經(jīng)濟性,比集中式利用更易于商業(yè)化。
從生物質(zhì)資源利用的角度看,分布式生物質(zhì)氣化產(chǎn)業(yè)符合中國生物質(zhì)資源分散的特點,適合分散利用和工業(yè)應(yīng)用,具有較強的適應(yīng)能力和生存能力。因此,在中國發(fā)展生物質(zhì)氣化技術(shù)有較好的應(yīng)用前景。
包括氣化在內(nèi)的生物質(zhì)能利用技術(shù)的進展已有諸多綜述,要全面了解其發(fā)展動態(tài)、詳細闡述相關(guān)技術(shù)特征并非易事。本文就生物質(zhì)氣化技術(shù)及產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀和趨勢進行概括,予讀者以借鑒。
1. 氣化關(guān)鍵技術(shù)現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢
1.1氣化爐
常見氣化爐的優(yōu)勢與劣勢對比見表1。限制生物質(zhì)氣化技術(shù)推廣的因素包括燃氣熱值低、焦油處理難、氣化效率低、爐內(nèi)結(jié)渣和團聚等問題。
因此對氣化的研究主要方向為提高燃氣熱值或特定可燃氣體含量,降低燃氣焦油含量,提高氣化效率,提升原料適應(yīng)性等。為提高燃氣熱值或特定可燃氣體含量,可采用水蒸氣氣化、富氧氣化、雙流化床氣化、化學(xué)鏈氣化和外熱式氣化等技術(shù);為降低燃氣焦油含量,可利用新型氣化技術(shù)如兩段式氣化、氣流床氣化和等離子體氣化等技術(shù)。
但這些技術(shù)由于成本高、能耗大或技術(shù)瓶頸等問題,短期內(nèi)難以得到規(guī)?;茝V。目前最成熟和應(yīng)用最廣泛的依舊是常規(guī)固定床和流化床的空氣氣化。
林業(yè)生物質(zhì)灰分較低、熱值較高,是目前歐美國家乃至中國氣化利用的主要原料。非木質(zhì)生物質(zhì)如秸稈、蔗渣、中藥渣等種植業(yè)和農(nóng)產(chǎn)品加工業(yè)副產(chǎn)品,由于灰分較高、熱值較低、密度較小、水分含量高和成分復(fù)雜等原因,被視為低品質(zhì)燃料。高灰分容易導(dǎo)致流化床內(nèi)顆粒團聚、固定床高溫區(qū)結(jié)渣;密度小的原料,則容易造成架空和搭橋,不能在固定床直接使用。對低品質(zhì)生物質(zhì)燃料進行處理利用,一般需要烘干、粉碎、成型或烘焙等預(yù)處理手段來提升燃料品質(zhì),也需要合理設(shè)計氣化爐以適應(yīng)燃料特性;另外,與木質(zhì)原料或煤共氣化也是利用低品質(zhì)生物質(zhì)的有效手段。
1.2燃氣凈化
由于生物質(zhì)的不完全轉(zhuǎn)化,氣化反應(yīng)過程不可避免地產(chǎn)生焦油和粉塵等雜質(zhì),這些雜質(zhì)可導(dǎo)致下游燃氣輸送管路及利用設(shè)備發(fā)生堵塞、腐蝕、結(jié)垢等,從而影響燃氣利用過程的效率及長期運行的穩(wěn)定性[3]。內(nèi)燃機、F-T合成、燃料電池等燃氣利用設(shè)備,對粗燃氣的潔凈程度要求較為嚴(yán)格[4],必須采取有效措施將上述雜質(zhì)的含量降低到設(shè)備可接受的范圍之內(nèi)。因此,作為生物質(zhì)氣化工藝的配套技術(shù),燃氣凈化技術(shù)的研發(fā)具有重要的現(xiàn)實意義。
將粗燃氣水洗是最簡單且應(yīng)用最廣泛的焦油脫除方法,脫除效率可達30%~70%。水洗通常在噴淋塔、文丘里管等反應(yīng)器中進行,粗燃氣與水以并流或逆流的形式直接接觸而被凈化,洗滌水通常循環(huán)使用并須定期更換或補充。這種方式的缺點是損失了粗燃氣的顯熱,并且焦油組分從氣相轉(zhuǎn)移到了液相,污染水體的同時還將蘊含于焦油化合物中的能量不合理地丟棄了。
在900℃以上的高溫狀態(tài)下將焦油熱裂解可得到常溫不可凝氣體,能回收部分焦油中的能量,但裂解溫度須高于1100℃才能顯著進行[5]。這需要輸入額外的能量以再加熱粗燃氣,因此催化劑常被用來降低焦油裂解反應(yīng)活化能。常用的催化劑[6]有白云石、半焦、Ni基及貴金屬催化劑等。由于催化劑的引入,焦油裂解反應(yīng)溫度大幅度降低至250~800℃,焦油裂解率的大小與催化劑的種類、反應(yīng)條件等相關(guān),從50%到高于95%均有報道,并且更多的焦油成分被選擇性地裂解為輕質(zhì)氣體,因而可增加粗燃氣的熱值。但催化劑積碳反應(yīng)的發(fā)生使該技術(shù)鮮有連續(xù)運行時間超過100h。
中國科學(xué)院廣州能源研究所(以下簡稱廣州能源研究所)在該領(lǐng)域的研究經(jīng)歷了“水洗”?“催化凈化”?“等離子催化凈化”?“凈化?提質(zhì)一體化”幾個發(fā)展階段,取得了一系列的研究成果。在基礎(chǔ)研究方面,先后開展了半焦[7]、白云石[8-9]、Ni基催化劑[10-12]除焦油的研究,但實際應(yīng)用過程中發(fā)現(xiàn)催化劑失活很快。2012年前后采用“高溫除塵+焦油吸收”工藝用于處理100Nm3/h的生物質(zhì)粗燃氣,最高連續(xù)運行時間達7d[13-14]。但工藝流程較復(fù)雜,需要兩個串聯(lián)的反應(yīng)器分別進行除塵和除焦油,投資成本較大,并需要相應(yīng)的輔助設(shè)備,動力消耗嚴(yán)重。2015年起,廣州能源研究所開展了臨氧除塵除焦油[15]、等離子催化凈化提質(zhì)一體化[16-18]等研究,現(xiàn)已搭建流光電暈等離子體反應(yīng)器和介質(zhì)阻擋放電反應(yīng)器各1套,初步研究結(jié)果表明該方法可將焦油中的重質(zhì)組分裂解為輕質(zhì)焦油組分,但400℃下將輕質(zhì)焦油組分繼續(xù)裂解為C4以下烷烴或烯烴所需能量密度為400~600J/L,經(jīng)換算相當(dāng)于生物質(zhì)氣化發(fā)電總輸出電能的20%[17]。在此基礎(chǔ)上進一步開展了等離子體耦合催化裂解焦油的實驗研究[18],采用傳統(tǒng)Ni基催化劑耦合等離子體放電,可在430℃條件下,達到100%的苯、甲苯脫除率,能量消耗為16.9g/(kW·h),提高了焦油脫除效率的同時降低了能耗。在應(yīng)用研究方面,開發(fā)了3000Nm3/h粗燃氣處理量的“旋風(fēng)除塵?臨氧陶瓷過濾?水洗?電捕焦”燃氣凈化工藝,連續(xù)運行時間超過2000h,燃氣凈化后焦油與粉塵的含量分別為14mg/Nm3與43mg/Nm3[19],潔凈燃氣可廣泛用于內(nèi)燃機發(fā)電、化工品合成等過程。
1.3污染物排放控制
工業(yè)有機固廢、垃圾及污泥等廣義生物質(zhì),其主要元素組成為C、H、O、N、S及少量的Cl、堿金屬等,產(chǎn)生于特定的工業(yè)生產(chǎn)過程,富含纖維素、蛋白質(zhì)、木質(zhì)素三大類,代表了一種已經(jīng)被集中了的生物質(zhì)資源[20],可以通過熱化學(xué)途徑進行高效清潔轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高品質(zhì)燃料。然而,由于工業(yè)生物質(zhì)廢物來源廣泛、成分復(fù)雜,含有一定量的N、S、Cl等污染成分,其熱化學(xué)特性和污染排放與普通生物質(zhì)相比存在較大差異,以單位發(fā)熱量計算得到的污染物排放濃度值較高,并非是一種傳統(tǒng)意義上的清潔燃料,針對其熱化學(xué)轉(zhuǎn)化過程污染物排放與控制的研究具有重要的應(yīng)用前景。氣化、熱解或者共燃等利用生物質(zhì)能的方式是減排CO2、NOx和SOx的有效措施[21];烘焙預(yù)處理有利于減少氣化過程中含N前驅(qū)物的生成[22];生物質(zhì)解耦氣化[23-24]則可望實現(xiàn)高效率、低污染物排放、高產(chǎn)品質(zhì)量、多聯(lián)產(chǎn)及廣譜燃料適應(yīng)性的多目標(biāo)優(yōu)化。N2是唯一無污染的含N物種,理論上有兩種方法可降低熱解氣化過程氮氧化物的生成量:①在熱解前和熱解過程中控制反應(yīng)條件或添加催化劑使燃料N最大程度轉(zhuǎn)化為N2[21-22,25];②利用熱解產(chǎn)生的HCN、NH3還原半焦氧化得到的NOx并生成N2[23-24,26]。S、Cl等污染元素則采用在熱解氣化過程中添加固硫劑、固氯劑的方式,使之穩(wěn)定化在以固態(tài)形式存在的爐渣或飛灰中。根據(jù)各污染元素在熱化學(xué)轉(zhuǎn)化過程的賦存形態(tài)與特性,今后的研究將朝分而治之、多污染物協(xié)同控制方向發(fā)展。
廣州能源研究所對富含N、Cl、S的工業(yè)生物質(zhì)在熱解氣化階段污染元素的遷移與轉(zhuǎn)化進行了研究。工業(yè)源生物質(zhì)主要為藥渣、污泥、豆秸等。以富N木質(zhì)纖維素類[27-29]及非木質(zhì)纖維素工業(yè)生物質(zhì)廢棄物[30]、藥渣涼茶渣[31-32]等為原料,研究了在不同升溫速率、熱解終溫條件下不同含N官能團的N釋放規(guī)律,結(jié)合熱重分析和X射線光電子能譜表征,對比研究了熱解過程NOx前驅(qū)物的生成特征[29-30,33],并對其中的機理進行了詳細分析[34-35]。此外,本研究組還在水熱條件下對市政污泥、脫墨污泥在加壓高溫水相環(huán)境里N的遷移與轉(zhuǎn)化進行了研究[36-38],為污泥的高值化、能量化、減量化開辟了一條新途徑。在Cl、S遷移轉(zhuǎn)化研究方面,利用礦化垃圾制備衍生燃料,采用熱重紅外質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(TG-FTIR-MS)和水平管式熱解爐/化學(xué)吸收法,對比研究了礦化垃圾和常規(guī)垃圾衍生燃料熱解過程腐蝕性氣體(HCl和H2S)的析出特性,分析了熱解溫度及熱解類型對析出行為的影響,并對熱解固相產(chǎn)物腐蝕性元素的賦存特點進行了考察[39]。為不同垃圾衍生燃料的熱利用提供了一定依據(jù)和參考。
1.4灰渣綜合利用
生物質(zhì)氣化過程中產(chǎn)生的灰渣是由生物質(zhì)本身含有的灰分和氣化過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物組成[40]。近年來,國內(nèi)外學(xué)者針對生物質(zhì)氣化灰利用進行了大量研究。EBERHARDT等[41]利用生物質(zhì)灰制備出輕質(zhì)保溫磚;SCHETTINO等[42]利用添加一定量甘蔗灰渣的茹土制備出陶瓷材料;QUARANTA等[43]以葵花籽殼灰為主要原料,附以不同比例的廢棄玻璃渣,成功制備出陶瓷制品;涂湘巍等[44]研究發(fā)現(xiàn)秸稈氣化灰渣中含有較多營養(yǎng)元素,其對改良土壤和農(nóng)作物增產(chǎn)有一定的促進作用。稻殼灰由于其巨大的產(chǎn)量和獨特的物化特性,成為研究熱點。稻殼灰中SiO2含量占87%~97%,還有少量的K2O、Na2O、MgO及Al2O3等[45]。根據(jù)稻殼灰中硅的物化特性,可分為非結(jié)晶態(tài)稻殼灰和結(jié)晶態(tài)稻殼灰。
非結(jié)晶態(tài)稻殼灰中硅多以無定型態(tài)存在,具有較強的反應(yīng)性,可用于制備碳化硅、水玻璃、白碳黑及氣凝膠等多種化工產(chǎn)品[46-49],但由于稻殼灰中含有多種無機礦物質(zhì),無法滿足這些產(chǎn)品對純度的要求,一定程度上制約了該方向的產(chǎn)業(yè)化進程。有研究發(fā)現(xiàn)無定型稻殼灰中的硅可與硅酸鹽水泥中的化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),提高了混凝土的強度[50-51],以非結(jié)晶態(tài)稻殼灰替代現(xiàn)有水泥原料中的骨料,可以有效節(jié)約建筑成本[52]。稻殼灰中的無定形SiO2也可作為危險廢物固化中的水泥外加劑[53]。
結(jié)晶態(tài)SiO2具有較好的耐高溫特性,可用于制備隔熱材料用于鋼鐵、絕熱材料、耐火磚和陶瓷生產(chǎn)[54],添加有結(jié)晶態(tài)稻殼灰的隔熱材料已在煉鋼生產(chǎn)中商業(yè)化應(yīng)用[55]。
2004年,CHAREONPANICH等[56]通過高溫煅燒的方法,利用稻殼制備出純度較高的白色SiO2,并以其為硅源,在特定的條件下制備出ZSM-5分子篩。而實際工業(yè)燃燒或氣化工藝產(chǎn)出的稻殼灰的雜質(zhì)含量較高,無法直接用于制備ZSM-5分子篩。廣州能源研究所通過高溫堿液水熱處理工藝提純電廠稻殼灰中的SiO2,以制備出的硅溶膠(RHA硅溶膠)為硅源,成功制備出K-ZSM-5分子篩[57],并系統(tǒng)研究了模版劑用量、反應(yīng)時間及未外加鋁源等對ZSM-5分子篩制備和合成殘液組成的影響,摸索出最優(yōu)制備方案[58]。
2. 氣化產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀和趨勢
2.1總體狀況
在世界范圍內(nèi),生物質(zhì)氣化主要用于供熱/窯爐、熱電聯(lián)產(chǎn)(combined heat and power,CHP)、混燃應(yīng)用和合成燃料(圖1),目前規(guī)模最大的應(yīng)用是CHP。20世紀(jì)80年代起,生物質(zhì)氣化被美國、瑞典和芬蘭等國用于水泥窯和造紙業(yè)的石灰窯,既能保證原料供給又能滿足行業(yè)需求,具有較強的競爭力,但應(yīng)用卻不多。20世紀(jì)90年代,生物質(zhì)氣化開始被應(yīng)用于熱電聯(lián)產(chǎn)、多用柴油或燃氣內(nèi)燃機,生物質(zhì)整體氣化聯(lián)合循環(huán)(biomass integrated gasification combined cycle,BIGCC)也成為研究熱點,在瑞典、美國、巴西等國建成幾個示范工程,由于系統(tǒng)運行要求和成本較高,大都已停止運行。1998年,生物質(zhì)氣化混合燃燒技術(shù)已被用于煤電廠,將生物質(zhì)燃氣輸送至鍋爐與煤混燃,目前已商業(yè)化運行。
生物質(zhì)氣化最新的發(fā)展趨勢是合成燃料,利用氣化獲得一定H2/CO比的合成氣及通過合成反應(yīng)生產(chǎn)液體燃料(如甲醇、乙醇和二甲醚),能部分替代現(xiàn)有的石油和煤炭化工。早在20世紀(jì)80年代,氣化合成燃料技術(shù)在歐美已經(jīng)有了初步的發(fā)展。近年來,受可再生能源發(fā)展政策的激勵,各國加大了對氣化合成技術(shù)的關(guān)注和投入,美國在氣化合成燃料乙醇方面取得了很大的成就,其產(chǎn)能已達600億L/a[59]。
中國的生物質(zhì)氣化主要用于發(fā)電/CHP、供熱/窯爐和集中供氣,已建成了從200kWe~20MWe不同規(guī)格的氣化發(fā)電裝置,氣化發(fā)電正向產(chǎn)業(yè)規(guī)?;较虬l(fā)展,是國際上中小型生物質(zhì)氣化發(fā)電應(yīng)用最多的國家之一。較具代表性的項目包括廣州能源研究所“九五”期間建成的福建莆田1MWe谷殼氣化發(fā)電系統(tǒng)、海南三亞1MWe木粉氣化發(fā)電系統(tǒng)、河北邯鄲600kWe秸稈氣化發(fā)電系統(tǒng),以及“十五”期間建成的江蘇興化5MWe氣化?蒸汽聯(lián)合循環(huán)電站。
氣化燃氣工業(yè)鍋爐/窯爐應(yīng)用方面,中國的科研單位和企業(yè)也進行了探索。在廣州能源研究所技術(shù)支持下,廣東省已建立生物燃氣工業(yè)化完整的產(chǎn)業(yè)鏈條基礎(chǔ),近幾年來成功地完成了幾十個生物質(zhì)燃氣項目,典型項目包括常州運達印染、珠海麗珠合成制藥、深圳華美鋼鐵和廣州天天洗衣等項目。目前主要發(fā)展途徑為以生物質(zhì)燃氣替代石化燃油、燃氣作為鍋爐/窯爐燃料。
利用生物質(zhì)氣化技術(shù)建設(shè)集中供氣系統(tǒng)以滿足農(nóng)村居民炊事和采暖用氣也已得到廣泛應(yīng)用,自1994年在山東省桓臺縣東潘村建成中國第一個生物質(zhì)氣化集中供氣試點以來,山東、河北、遼寧、吉林、黑龍江、北京、天津等省市陸續(xù)推廣應(yīng)用生物質(zhì)氣化集中供氣技術(shù)。據(jù)農(nóng)業(yè)部統(tǒng)計,截至2010年底全國共建成秸稈氣化集中供氣站900處,運行數(shù)量為600處,供氣20.96萬戶,每個正在運行的氣化站平均供氣約350戶[61]。
2.2生物質(zhì)氣化內(nèi)燃機發(fā)電/CHP
生物質(zhì)氣化發(fā)電/CHP可以通過蒸汽輪機、內(nèi)燃機、燃氣輪機和燃料電池等多種方式實現(xiàn)。可根據(jù)終端用戶的需要靈活配置、選用合適的發(fā)電設(shè)備,規(guī)模一般在20kWe~10MWe之間,非常適用于分布式發(fā)電系統(tǒng)。目前應(yīng)用最廣的是內(nèi)燃機發(fā)電(圖2),其負荷可調(diào)性高,20%以上負荷就能運行,也可以多臺并聯(lián)運行。
生物質(zhì)氣化獲得的燃氣熱值較低,H2含量較高,容易引起爆燃;生物質(zhì)燃氣中的焦油容易引起點火系統(tǒng)失靈,燃燒產(chǎn)生的積炭會增加機械磨損;燃氣中的顆粒物也會增加設(shè)備磨損,嚴(yán)重時引起拉缸。所以生物質(zhì)燃氣內(nèi)燃機的配件損耗和潤滑油消耗一般比其他燃氣內(nèi)燃機高。從氣化爐出來的燃氣需要經(jīng)過凈化處理,內(nèi)燃機和其他燃氣利用設(shè)備對燃氣的要求見表2。
對燃氣進行深度凈化的成本很高,為了應(yīng)對燃氣中的焦油問題,通常有兩種方法:一是對內(nèi)燃機進行定期清潔和維護以保證正常運行;二是將入口燃氣保持在燃氣殘存焦油冷凝溫度(約75℃)之上,適用于稀混合氣、高轉(zhuǎn)速、渦輪增壓的內(nèi)燃機組,發(fā)電效率可高達40%[63]。國外的生物質(zhì)燃氣內(nèi)燃機多為低熱值燃氣與柴油共燒的雙燃料機組,大型的MW級機組和單燃料機組則主要由天然氣機組改造而成。中國用于生物質(zhì)燃氣的內(nèi)燃機主要由柴油發(fā)電機改造而成,采用低壓縮比、低轉(zhuǎn)速、燃氣和空氣進入氣缸前充分預(yù)混等措施,比較成熟的機組單機功率達到500kWe。
廣州能源研究所在生物質(zhì)氣化?內(nèi)燃機發(fā)電/CHP方面處于國內(nèi)領(lǐng)先水平,已推廣生物質(zhì)氣化發(fā)電/CHP系統(tǒng)近30套。2005?2006年,在國家863計劃支持下,建成國內(nèi)首個生物質(zhì)氣化內(nèi)燃機?蒸汽輪機聯(lián)合循環(huán)發(fā)電示范工程(圖3a),系統(tǒng)裝機規(guī)模為4.5MWe(內(nèi)燃機組)+1.5MWe(汽輪機組),發(fā)電效率超過26%;2012?2014年,在國家科技支撐計劃的支持下,建成“2MWe生物質(zhì)氣化發(fā)電及熱氣聯(lián)供系統(tǒng)(圖3b)”,研制出了發(fā)電效率為34.5%的8300D/M-2非增壓型500kWe低熱值生物質(zhì)燃氣內(nèi)燃機,示范系統(tǒng)發(fā)電效率為25.5%,CHP綜合熱效率為52.3%;目前,在國家重點研發(fā)計劃項目支持下,計劃建設(shè)2MWe生物質(zhì)氣化發(fā)電和熱氣聯(lián)供示范系統(tǒng),將機組發(fā)電效率提高到35%以上,系統(tǒng)發(fā)電效率≥27%,熱電聯(lián)供總熱效率≥50%,目前已完成選址和設(shè)計,進入裝置研發(fā)和加工階段。
2.3生物質(zhì)整體氣化聯(lián)合循環(huán)
IGCC將布雷頓循環(huán)和朗肯環(huán)聯(lián)合(圖4),具有較高的發(fā)電效率。BIGCC是20世紀(jì)90年代的研究熱點,最初目的是為了更高效地利用甘蔗渣,目前仍處于發(fā)展完善階段,中國在這方面的研究幾乎空白。BIGCC可通過內(nèi)燃和外燃兩種方式實現(xiàn),內(nèi)燃方式是燃氣和空氣在燃燒器混合燃燒生成高溫高壓煙氣,進入到透平中膨脹做功;外燃是燃氣與空氣混合燃燒后,通過換熱器將熱量供給壓縮空氣,吸熱后的高溫高壓空氣進入到透平中膨脹做功。外燃方式對燃氣質(zhì)量要求不高,也不需要高壓燃燒,燃氣凈化成本和壓縮能耗較低,但投資成本較高,高溫換熱器等技術(shù)難題未攻克。內(nèi)燃方式對燃氣(表2)的焦油、顆粒物和堿金屬含量要求非常高,以避免氣輪機葉片出現(xiàn)磨損、腐蝕和沉積;燃氣需要增壓后(一般0.7MPa以上)進入燃燒器燃燒,而生物質(zhì)燃氣熱值低、體積流量大,增加了壓縮能耗和成本,加壓氣化可以避免該問題,但增加了氣化爐進料和燃氣凈化的難度。
瑞典Varnamo電廠是世界上首座BIGCC電廠,發(fā)電凈效率為32%。電廠采用FosterWheeler公司的加壓循環(huán)流化床氣化技術(shù),以空氣為氣化劑,燃氣經(jīng)冷卻器冷卻至350~400℃后,由高溫管式過濾器凈化。電廠1995年開始正式運行,系統(tǒng)整體運行時間超過3600h,其中加壓氣化爐運行時間超過8500h,驗證了生物質(zhì)加壓氣化和燃氣高溫凈化系統(tǒng)的可行性,獲得了寶貴的運行經(jīng)驗。由于運行成本過高,該項目于2000年停止運行。其他BIGCC示范項目見表3,有四個項目采用了瑞典TPS的常壓CFB氣化技術(shù),這些示范工程目前都已停止運行。
2.4生物質(zhì)氣化燃煤耦合發(fā)電
生物質(zhì)氣化燃煤耦合發(fā)電是將生物質(zhì)在氣化爐中轉(zhuǎn)化為燃氣,燃氣再送入燃煤鍋爐與煤混合燃燒發(fā)電,如圖5。
該技術(shù)也稱間接混燃,也適用于以油、天然氣為燃料的火電廠。需要在燃煤鍋爐設(shè)備基礎(chǔ)上增加獨立的生物質(zhì)氣化系統(tǒng),并根據(jù)生物質(zhì)燃氣在鍋爐內(nèi)的燃燒段位置增加燃氣燃燒器或局部改造原有的煤粉燃燒器。從氣化爐出來的高溫燃氣直接進入鍋爐燃燒,燃氣顯熱和焦油的能量得到充分利用。該技術(shù)可以利用現(xiàn)役大容量、高效率燃煤機組,發(fā)電效率可達40%~46%,依托燃煤熱電聯(lián)產(chǎn)機組發(fā)電并供熱,綜合能源利用效率可達到70%以上。生物質(zhì)氣化燃煤耦合發(fā)電技術(shù)可以充分發(fā)揮大型燃煤發(fā)電機組的優(yōu)勢,而且初投資成本較低、建設(shè)周期短、生物質(zhì)利用規(guī)模靈活、可針對煤和生物質(zhì)價格波動進行自身調(diào)節(jié),對生物質(zhì)價格控制力強,是生物質(zhì)最高效、經(jīng)濟的利用方式之一。與生物質(zhì)/煤直接混燃技術(shù)相比,其優(yōu)勢在于燃煤鍋爐腐蝕和沉積的風(fēng)險較小、對尾氣處理系統(tǒng)無影響、生物質(zhì)灰和煤灰可分別處理,能夠利用的原料范圍更廣。
目前生物質(zhì)氣化燃煤耦合發(fā)電項目并不多,如表4。國內(nèi)第一個氣化耦合項目是國電荊門電廠660MWe機組生物質(zhì)氣化耦合燃燒發(fā)電項目,氣化爐處理量為8t/h,生物質(zhì)燃氣耦合發(fā)電部分為10.8MWe。該項目于2013年10月正式投運,截至2015年11月,累計實現(xiàn)上網(wǎng)電量15157萬kW·h,綜合利用秸稈104685t。該項目獲得了與生物質(zhì)直燃電廠同等的生物質(zhì)發(fā)電上網(wǎng)電價。為鼓勵生物質(zhì)燃煤耦合技術(shù)發(fā)展,2018年6月21日,國家能源局、生態(tài)環(huán)境部聯(lián)合下發(fā)了《關(guān)于燃煤耦合生物質(zhì)發(fā)電技改試點項目建設(shè)的通知》,明確了84個試點項目,其中生物質(zhì)氣化燃煤耦合發(fā)電項目54個,占比64.3%,涵蓋全國18個省和直轄市,反映出市場對發(fā)展生物質(zhì)氣化燃煤耦合發(fā)電的廣泛認可。但與此同時,《關(guān)于公布可再生能源電價附加資金補助目錄(第七批)的通知》將燃煤耦合生物質(zhì)發(fā)電排除在補貼范圍外。
2.5生物質(zhì)氣化?燃料電池發(fā)電
固體氧化物燃料電池(solid Oxide fuel cell,SOFC)技術(shù)突破和規(guī)?;l(fā)展為生物質(zhì)高效分布式發(fā)電提供了一條可行途徑。SOFC在高溫下直接將燃料的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,發(fā)電效率可高達60%;對燃料適應(yīng)性比較強,氣化燃氣中可燃組分(H2、CO和CH4)均可作為燃料,且發(fā)電效率不受規(guī)模影響,適合分布式發(fā)電應(yīng)用。生物質(zhì)氣化SOFC發(fā)電流程見圖6。
生物質(zhì)氣化SOFC發(fā)電最早在20世紀(jì)80年代被提出。近幾年,隨著氣化技術(shù)和燃料電池技術(shù)的發(fā)展,二者耦合發(fā)電再次在國際上受到廣泛關(guān)注,但相關(guān)研究仍處于起步階段,現(xiàn)有的研究大多集中在生物質(zhì)氣化-SOFC系統(tǒng)的模擬計算[66-68],實驗研究尤其是以真實生物質(zhì)氣化燃氣作為SOFC燃料的研究很少,僅有的實驗研究多集中在歐洲。奧地利Güssing示范工程[69]將快速內(nèi)循環(huán)流化床水蒸氣氣化燃氣與SOFC聯(lián)合運行26h,結(jié)果顯示SOFC輸出電壓一直保持穩(wěn)定;荷蘭能源研究中心[70]將兩段式氣化燃氣與小型SOFC電池堆(5~30組電池,350W,SulzerHEXIS)聯(lián)合起來運行48~250h,得到系統(tǒng)發(fā)電效率為36%~41%;雅典國家技術(shù)大學(xué)的HOFMANN等[71]考察了平板型SOFC耦合生物質(zhì)氣化燃氣時的運行性能,其中氣化工藝采用丹麥理工大學(xué)開發(fā)的兩段式氣化爐連續(xù)運行了150h后電池?zé)o壓降,驗證了生物質(zhì)氣化燃氣耦合SOFC運行的可行性。
總的來說,現(xiàn)階段生物質(zhì)氣化SOFC發(fā)電在世界范圍內(nèi)研究差別不大,中國可以利用研究積累和核心技術(shù),開展生物質(zhì)氣化耦合SOFC發(fā)電的研究,為生物質(zhì)高效分布式發(fā)電應(yīng)用提供技術(shù)儲備。該技術(shù)研究將不僅有利于島嶼、邊遠山區(qū)和農(nóng)村地區(qū)的經(jīng)濟發(fā)展,同時還可帶來可觀的環(huán)境效益,在中國具有良好的發(fā)展前景。
2.6生物質(zhì)氣化合成
近年來,歐美等發(fā)達國家的眾多跨國公司和科研單位相繼開展了生物質(zhì)氣化合成液體燃料的研究工作,建立了多套示范裝置[1,72]:德國科林公司(Choren)和林德集團(Linde)合作,在芬蘭Kemi建設(shè)了一座年消耗林業(yè)廢棄物1.2×106t、年產(chǎn)1.3×105t生物質(zhì)合成柴油/石腦油的工廠;德國卡爾斯魯厄理工學(xué)院和魯奇公司(Lurgi)建立了BTL合成汽油中試廠,以林木剩余物、秸稈和油棕樹葉為原料,日產(chǎn)生物合成汽油2t;瑞典Chemrec公司在瑞典北部Pitea建立了年產(chǎn)1800t甲醇和二甲醚的造紙黑液氣化合成車用燃料示范系統(tǒng)。此外,還有美國的Hynol Process示范工程、美國可再生能源實驗室的生物質(zhì)制甲醇項目和日本三菱重工的MHI生物質(zhì)氣化合成甲醇系統(tǒng)等[73]。最近,DIMITRIOU等[74]計算分析了6種不同BTL氣化合成系統(tǒng)的能效(37.9%~47.6%)和液體燃料生產(chǎn)成本(17.88~25.41€/GJ),其中費托合成工藝最接近傳統(tǒng)石油化工生產(chǎn)成本,且考慮到傳統(tǒng)生產(chǎn)中逐漸增加的環(huán)保成本,生物燃料在未來將更具備競爭優(yōu)勢。
近幾年,中國雖然在生物質(zhì)氣化技術(shù)上有較大發(fā)展,催化合成工業(yè)也逐漸成熟,但有關(guān)生物質(zhì)氣化合成液體燃料技術(shù)的研究尚處于起步階段,僅有河南農(nóng)業(yè)大學(xué)、浙江大學(xué)、中國科技大學(xué)、中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所、中國科學(xué)院廣州能源研究所等為數(shù)不多科研機構(gòu)的研究報道,產(chǎn)品主要為汽柴油、二甲醚和低碳混合醇等。廣州能源研究所在國家“十五”863計劃支持下,較早開展了生物質(zhì)氣化合成含氧液體燃料的實驗研究[75];“十一五”期間在國家863計劃、國際合作及中國科學(xué)院知識創(chuàng)新項目的支持下,建立了百噸級生物質(zhì)氣化合成二甲醚的評價系統(tǒng)和中試裝置;“十二五”期間在國家科技計劃項目的支持下,建成了千噸級生物質(zhì)氣化合成醇醚燃料示范示范系統(tǒng)(圖7),并開發(fā)出具有自主知識產(chǎn)權(quán)的萬噸級工藝包。
3. 中國生物質(zhì)氣化產(chǎn)業(yè)發(fā)展定位
中國生物質(zhì)能利用技術(shù)多種多樣,目前產(chǎn)業(yè)仍不成熟,但堅持分布式發(fā)展是今后的方向。需要根據(jù)技術(shù)特點、市場需求,明確其發(fā)展定位。結(jié)合前述分析,中國生物質(zhì)氣化產(chǎn)業(yè)的基本定位如下。
(1)部分替代燃煤、燃氣,建設(shè)分散工業(yè)供熱、供氣系統(tǒng),滿足分散、小規(guī)模燃煤燃氣用戶需求,推進國家節(jié)能減排計劃。
生物質(zhì)能源產(chǎn)業(yè)具有良好的經(jīng)濟效益、生態(tài)效益和社會效益。中國CO2減排壓力巨大,分散燃煤造成的霧霾等環(huán)境問題日益嚴(yán)重,降低化石能源比例、減少燃煤污染是中國能源發(fā)展中相當(dāng)長時期內(nèi)的核心任務(wù)。生物質(zhì)氣化利用技術(shù)可實現(xiàn)在終端用戶部分替代燃煤和天然氣,例如利用生物質(zhì)為企業(yè)分散供熱、將生物質(zhì)氣化燃燒系統(tǒng)應(yīng)用于工業(yè)窯爐等,將生物質(zhì)能利用與節(jié)能減排工作有機結(jié)合,為可燃固體廢棄物處理和高耗能行業(yè)節(jié)能減排開辟了新的方法和途徑。
(2)建設(shè)村鎮(zhèn)規(guī)模的分布式生物質(zhì)氣化多聯(lián)供系統(tǒng),為國家新型城鎮(zhèn)化戰(zhàn)略提供支撐。
生物質(zhì)能是分散的地域性能源,主要分布在農(nóng)村地區(qū)。中國農(nóng)村經(jīng)濟發(fā)展極不平衡。一方面,經(jīng)濟發(fā)達地區(qū)的農(nóng)民使用潔凈的電能、液化氣等商品能源,將富余的秸稈在田間焚燒,造成極大的環(huán)境污染;另一方面,仍有邊遠地區(qū)沒有電力供應(yīng),生活用能沒有保障。根據(jù)當(dāng)?shù)匦枨?,發(fā)展生物質(zhì)能分布式氣化多聯(lián)供產(chǎn)業(yè),提供熱、電、燃氣、活性炭、土壤改良劑等產(chǎn)品,可以有效替代高污染、高排放的化石燃料及其產(chǎn)品,資源化利用有機固體廢棄物,有利于建立資源節(jié)約型和環(huán)境友好型社會,促進人與自然的和諧發(fā)展及經(jīng)濟社會的可持續(xù)發(fā)展。
(3)氣化合成液體燃料和化工品,部分替代石油工業(yè)產(chǎn)品,服務(wù)國家能源發(fā)展戰(zhàn)略。
從長遠看,應(yīng)重點研發(fā)利用農(nóng)林廢棄物等纖維素類生物質(zhì)氣化合成燃料及化工品?;茉从绕涫鞘唾Y源嚴(yán)重不足、能源結(jié)構(gòu)失衡,已威脅到中國的能源安全和經(jīng)濟社會的可持續(xù)發(fā)展。生物質(zhì)作為唯一一種能直接轉(zhuǎn)化為液體燃料的可再生能源,可以緩解中國對進口石油的依賴,而且能夠大幅度減少溫室氣體的排放,是生物質(zhì)利用的跨越式發(fā)展,其研究和開發(fā)也是世界各國可再生能源發(fā)展的熱點和焦點。
來源:中生燃料